表面活性劑按其解離情況不同分為離子型和非離子型兩大類，其中離子型表面活性劑又分為陰離子型、陽離子型和兩性離子型三類。

1. 陰離子型表面活性劑

本類起表面活性作用的部分是陰離子。主要包括肥皂類、硫酸化物、磺酸化物。

（1）肥皂類

為高級(jí)脂肪酸鹽，分子結(jié)構(gòu)通式為（RCOO）-nMn+。常用脂肪酸的烴鏈通常在C11～C18之間，以硬脂酸、油酸、月桂酸等較常用。根據(jù)其金屬離子（Mn+）的不同，有堿金屬皂、堿土金屬皂和有機(jī)胺皂等。本類表面活性劑具有良好的乳化能力，但容易被酸破壞，堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽等破壞，電解質(zhì)可使之鹽析；有一定的刺激性，一般只用于外用制劑。

（2）硫酸化物

主要是硫酸化油和高級(jí)脂肪醇的硫酸酯類醫(yī)`學(xué)敎育網(wǎng)搜`集整理，分子結(jié)構(gòu)通式為ROSO3-M+，其中高級(jí)醇烴鏈R在C12～C18之間。硫酸化油的代表品種是硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油，為黃色或橘黃色黏稠液體，微臭，可與水混合，為無刺激性的去污劑和潤(rùn)濕劑，可代替肥皂洗滌皮膚，也可用于揮發(fā)油或水不溶性殺菌劑的增溶。高級(jí)脂肪醇硫酸酯類，常用的有十二烷基硫酸鈉（又名“月桂醇硫酸鈉”）、十六烷基硫酸鈉（又名“鯨蠟醇硫酸鈉”）、十八烷基硫酸鈉（又名“硬脂醇硫酸鈉”）等，其乳化能力強(qiáng)，并較肥皂類穩(wěn)定，主要用作外用軟膏的乳化劑。

（3）磺酸化物

主要有脂肪族磺酸化物、磺基芳基磺酸化物、磺基萘磺酸化物等，分子結(jié)構(gòu)通式為RSO3-M+。其水溶性和耐鈣、鎂鹽的能力雖比硫酸化物稍差，但不易水解，在酸性水溶液中較穩(wěn)定。常用的有：①脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸鈉（商品名“阿洛索-OT”）；②磺基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸鈉，廣泛用于洗滌劑中。

2. 陽離子型表面活性劑

本類起表面活性作用的部分是陽離子，其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)五價(jià)的氮原子，又稱季銨化物。其水溶性大，在酸性或堿性溶液中均較穩(wěn)定，除具有良好的表面活性外，還具有很強(qiáng)的殺菌作用，因此主要用于殺菌和防腐。如苯扎氯銨（商品名“潔爾滅”）、苯扎溴銨（商品名“新潔爾滅”）、氯化（溴化）十六烷基吡啶（商品名“西白林”）等。

3. 兩性離子型表面活性劑

本類表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)中，與疏水基相連的親水基是電性相反的兩個(gè)基團(tuán)，即同時(shí)具有正、負(fù)電荷基團(tuán)。在堿性溶液中呈陰離子型表面活性劑的性質(zhì)，具有很好的起泡性、去污力；在酸性介質(zhì)中呈陽離子型表面活性劑的性質(zhì)，具有殺菌力。

（1）天然的兩性離子型表面活性劑

常用的是卵磷脂，主要來源于大豆和蛋黃，其分子結(jié)構(gòu)由磷酸酯鹽型的陰離子部分和季銨鹽型的陽離子部分組成。本品不溶于水，但對(duì)油脂的乳化能力很強(qiáng)，可制得乳滴細(xì)小而不易被破壞的乳劑，可用于制備注射用乳劑，也是良好的脂質(zhì)體原料。

（2）合成的兩性離子型表面活性劑

構(gòu)成本類表面活性劑的陰離子部分多為羧酸鹽，陽離子部分為胺鹽或季銨鹽，由胺鹽構(gòu)成的為氨基酸型，由季銨鹽構(gòu)成的為甜菜堿型。氨基酸型在等電點(diǎn)（一般為微酸性）時(shí)，親水性減弱，可能產(chǎn)生沉淀；甜菜堿型不論在酸性、堿性或中性溶液中均易溶，在等電點(diǎn)時(shí)也無沉淀。

4. 非離子型表面活性劑

本類表面活性劑在水中不解離，其分子結(jié)構(gòu)中親水基團(tuán)主要是聚氧乙烯基和多元醇的羥基，親油基團(tuán)主要是長(zhǎng)鏈脂肪酸或長(zhǎng)鏈脂肪醇以及烷基或芳基等，它們以酯鍵或醚鍵相結(jié)合。

本類表面活性劑的穩(wěn)定性好，不易受電解質(zhì)和溶液pH值的影響，能與大多數(shù)藥物配伍應(yīng)用，毒性和溶血作用較小，因而應(yīng)用廣泛，可供外用和內(nèi)服，部分品種可用于注射劑中。

（1）脂肪酸山梨坦類

系由失水山梨醇與各種高級(jí)脂肪酸反應(yīng)而成的酯類化合物，商品名為司盤。根據(jù)所結(jié)合的脂肪酸種類和數(shù)量的不同而有不同的產(chǎn)品，如月桂山梨坦（司盤20）、棕櫚山梨坦（司盤40）、硬脂山梨坦（司盤60）等。本類表面活性劑親油性較強(qiáng)，常用作W／O型乳劑的乳化劑或O／W型乳劑的輔助乳化劑。

（2）聚山梨酯類

是在司盤類表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中的剩余羥基上，結(jié)合聚氧乙烯基而制得的醚類化合物，商品名為吐溫。根據(jù)所結(jié)合的脂肪酸種類和數(shù)量的不同而有不同的產(chǎn)品，如聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯（聚山梨酯20、吐溫20）、聚氧乙烯脫水山梨醇單棕櫚酸酯（聚山梨酯40、吐溫40）、聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯（聚山梨酯60、吐溫60）等。本類表面活性劑親水性強(qiáng)，為水溶性表面活性劑，主要用作O／W型乳劑的乳化劑和增溶劑。